|
Фторопласт - описание свойств от показателей
Фторопласт -4 - кристаллический полимер, температурой плавления
кристаллитов 327°С и температурой стеклования аморфных участков от
-100 до -120°С. Даже при температуре выше температуры разложения
(415°С) фторопласт-4 не переходит в вязкотекучее состояние (при
370°С вязкость его расплава равна ≈1011П, т.е. в
1000000 раз больше вязкости, (необходимой для литья под давлением),
поэтому переработка его возможна только методом спекания
отпрессованных таблеток.
В зависимости от скорости охлаждения (до температуры ниже 250°С)
после спекания можно получить закаленные изделия со степенью
кристалличности ≈50% и плотностью ≈2,15
г/см3 или незакаленные со степенью кристалличности более
65% плотностью выше 2,20 г/см3.
При температуре эксплуатации и от -269°С до +260°С степень
кристалличности, достигнутая при данном режиме охлаждения, не
меняется, при температуре выше 260°С степень кристалличности
постепенно увеличивается, особенно быстро она вырастает при 310 -
315°С.
|
Степень
кристалличности, %
|
Плотность при
23°С, г/см3
|
Степень
кристалличности, %
|
Плотность при
23°С, г/см3
|
|
40.0
|
2.12
|
69.4
|
2.21
|
|
43.2
|
2.13
|
72.8
|
2.22
|
|
46.5
|
2.14
|
75.2
|
2.23
|
|
49.7
|
2.15
|
78.0
|
2.24
|
|
53.0
|
2.16
|
80.7
|
2.25
|
|
56.3
|
2.17
|
82.6
|
2.26
|
|
59.7
|
2.18
|
85.2
|
2.27
|
|
63.1
|
2.19
|
89.0
|
2.28
|
|
66.5
|
2.20
|
-
|
-
|
Об отсутствии же пористости свидетельствует полная
прозрачность образца во время спекания при 370-390°С. Даже
незначительная пористость вызывает мутность образца. Пористость,
равная примерно 0,1-0,2%, заметно влияет на точность определения
плотности.
Данные о зависимости удельного объема и плотности от температуры
для образца со степенью кристалличности 68% (плотность медленно
охлажденного изделия) приведены ниже:
|
Температура,
°С
|
Удельный объем,
см3/г
|
Плотность,
г/см3
|
Температура,
°С
|
Удельный объем,
cм3/г
|
Плотность,
г/см3
|
|
-50
|
0.440
|
2.27
|
175
|
0.4769
|
2.10
|
|
-25
|
0.443
|
2.26
|
200
|
0.482
|
2.08
|
|
0
|
0.447
|
2.24
|
225
|
0.488
|
2.05
|
|
+25
|
0.453*
|
2.21
|
250
|
0.495
|
2.02
|
|
+50
|
0.456
|
2.19
|
275
|
0.503
|
1.99
|
|
+75
|
0.459
|
2.18
|
300
|
0.514
|
1.95
|
|
+100
|
0.463
|
2.16
|
325
|
0.534
|
1.88
|
|
+125
|
0.467
|
2.14
|
327
|
0.640**
|
1.57
|
|
+150
|
0.471
|
2.12
|
350
|
0.655
|
1.53
|
* При нагревании от 19,6 до 22°C удлиненный объём увеличивается
на 0,74%
** При 327°С удлиненный объём увеличивается на 20%.
ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ФТОРОПЛАСТА-4
Основные показатели физико-механических свойств
фторопласта-4 приведены ниже:
| Разрушающее
напряжение, кгс/см2 |
Значения |
| при растяжении: |
- |
| - незакаленный образец
(кристалличность 05-08%) |
140-350* |
| - закаленный образец
(кристалличность 50%) |
160-315* |
| при сжатии: |
- |
| - при
1%-ной деформации |
100 |
| - 10%-ной
деформации |
185 |
| Сопротивлению изгибу (стрела прогиба 6
мм) |
185 |
| Относительное удлинение при разрыт,
% |
250-500 |
| Остаточное
удлинение, % |
250-350 |
| Напряжение при
10%-ном удлинении, кгс/см2 |
110-120 |
| Модуль
упругости, кгс/см2 |
- |
| - при изгибе при
20°С |
4700-8500 |
| - сдвиге 2700 |
2700 |
| Ударная вязкость,
кгс·см/см2 |
100 (не
ломается) |
| Ударное
растяжение, кгс·см/см2 (DIN 53448) |
- |
| - при 20°С |
650 |
| - 23°С |
680 |
| (удлинение при 20°С -
20%, при 23°С - 30%) |
- |
| Твердость: |
- |
| по Бринеллю,
кгс/мм2 |
3-4 |
| по Шору при 20°С |
- |
| - шкала С |
85-87 |
| - шкала D |
55-59 |
| Твердость по
Роквеллу |
- |
| - шкала I |
80-95 |
· В зависимости от того, как вырезан образец: поперек направления
прессования-высокие значения, вдоль направления
прессования-малые.
|
Показатели |
Температура,
°С
|
|
-
|
-60
|
-40
|
-20
|
0
|
20
|
40
|
60
|
80
|
100
|
120
|
|
Разрушающее напряжение при растяжении,
кгс/см2
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- незакаленный образец
|
-
|
350
|
325
|
300
|
200
|
180
|
-
|
135
|
115
|
-
|
|
- закаленный образец
|
-
|
500
|
440
|
330
|
250
|
240
|
-
|
200
|
190
|
-
|
|
Относительное удлинение при разрыве, %
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- незакаленный образец
|
-
|
70
|
100
|
150
|
470
|
650
|
-
|
600
|
540
|
-
|
|
- закаленный образец
|
-
|
100
|
160
|
190
|
400
|
500
|
-
|
500
|
480
|
-
|
|
Модуль упругости, кгс/см2
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
при сжатии
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-
незакаленный образец
|
18000
|
17000
|
15000
|
11000
|
7000
|
4500
|
3300
|
2400
|
1700
|
-
|
|
при сжатии
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- незакаленный образец
|
27800
|
23900
|
23300
|
18100
|
8500
|
5100
|
4800
|
3800
|
-
|
2450
|
|
- закаленный образец
|
13200
|
11300
|
9800
|
7400
|
4700
|
4000
|
2900
|
2180
|
-
|
1100
|
Данные о зависимости физико-механических свойств
фторопласта-4 от температуры приведены ниже.
Физико-механические свойства
фторопласта-4 при низких температурах
|
Показатели
|
Температура, °С
|
|
|
-93
|
-123
|
-153
|
-193
|
-223
|
-269
|
|
Разрушающее напряжение при сжатии *, кгс/см2
|
350
|
-
|
980
|
1260
|
1554
|
1750-1960
|
|
Модуль
упругости при сжатии, кгс/см2
|
-
|
52500
|
-
|
-
|
-
|
70000
|
* Разрушающее напряжение при сжатии равно напряжению, при котором
деформация составляет 0,2%.
Зависимость деформации фторопласта-4 при сжатии от
температуры:
|
Деформация, %
|
Нагрузка, вызывающая деформацию,
кгс/см2
|
|
-
|
-50°С
|
0°С
|
25°С
|
50°С
|
100°С
|
150°С
|
200°С
|
|
1
|
203
|
157
|
62
|
49
|
31
|
17,5
|
11
|
|
2
|
304
|
210
|
92
|
66
|
39
|
27
|
20
|
|
3
|
350
|
236
|
105
|
77
|
48
|
33
|
27
|
|
4
|
374
|
251
|
120
|
85
|
59
|
39
|
31
|
|
5
|
390
|
262
|
127
|
92
|
62
|
44
|
35
|
Одним из важнейших прочностных
показателей является предел текучести при растяжении, т.е. то
напряжение, при котором возникают остаточные деформации. Он зависит
от степени кристалличности, скорости растяжения и температуры. При
степени кристалличности 65% и скорости растяжения 100 мм/мин
зависимость предела текучести от абсолютной температуры Т (в К)
описывается эмпирической формулой (справедливой от 20 до
300°С):
lgσT=
0,53166+483,64/Т
Ниже приведены значения пределов текучести для некоторых
температур, рассчитанные по этой формуле:
Температура, °С ........................
25.........50.........75......100.......150......200......250
Предел текучести, кгс/см2 .......
42,4.....106,9.....83,5.....67,2.....46,6.....35,5.....28,6
При длительном воздействии нагрузок
остаточные деформации возникают при меньших напряжениях (40-50% от
рассчитанных по формуле).
При конструировании изделий из фторопласта-4 следует учитывать
ползучесть. Ползучесть (деформация при длительном действии
нагрузки) рассчитывается по формуле:
lgγt=lgγ1+a·lgt
где γt - деформация за t сут; γ1 - деформация за 1 сут; а
- коэффициент, зависящий в основном от температуры и в меньшей
степени от нагрузки, если она не превышает 40-50% предела
текучести.
Значения коэффициента a и некоторые данные о ползучести для
образцов со степенью кристалличности 50% приведены в таблице.
Деформация за 1 сут (γ1) при других нагрузках и температурах
определяется опытным путем. При степени кристалличности 65-68%
ползучесть меньше.
Ползучесть
фторопласта-4
|
Температура, °С
|
Нагрузка,
кгс/см2
|
Деформация, %
|
Коэффициент а
|
|
Сжатие
|
1 сут
(γ1)
|
4 сут
(γ4)
|
-
|
|
20
|
33
|
6,00
|
6,25
|
0,030
|
|
20
|
21
|
3,05
|
3,19
|
0,032
|
|
Растяжение
|
1 сут
(γ1)
|
4 сут
(γ4)
|
-
|
|
40
|
28
|
2,72
|
2,87
|
0,038
|
|
100
|
28
|
5,58
|
5,90
|
0,040
|
|
140
|
21
|
4,67
|
4,94
|
0,042
|
|
200
|
14
|
4,08
|
4,50
|
0,048
|
|
250
|
14
|
5,17
|
5,58
|
0,055
|
АНТИФРИКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ФТОРОПЛАСТА-4
Данные о зависимости коэффициента трения от нагрузки [статической и
динамической (при малых скоростях) коэффициенты трения
фторопласта-4 по стали без смазки одинаковы] приведены
ниже:
| Нагрузка, кгс/см2 |
1 |
3 |
10 |
20 |
| Коэффициент трения |
0,4 |
0,1 |
0,06 |
0,05 |
При наличии смазки он примерно в 2 раза
меньше.
Динамический коэффициент трения фторопласта-4 по стали без
смазки при нагрузке ~ 20 кгс/см2 зависит от скорости
скольжения:
| Скорость скольжения,
см/c |
4 |
8 |
20 |
40 |
80 |
160 |
| Динамический коэффициент
трения |
0,05 |
0,1 |
0,15 |
0,23 |
0,24 |
0,27 |
В присутствии наполнителя при
малых скоростях скольжения коэффициент трения несколько выше, а при
больших скоростях - ниже, чем коэффициент трения чистого
фторопласта-4 по стали.
При 327°С (на поверхности трения) коэффициент трения
фторопласта-4 по стали резко возрастает (в несколько раз), что
приводит к катастрофически быстрому износу и разрушению
подшипника.
ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФТОРОПЛАСТА-4
Неспеченный фторопласт-4 (в виде порошка) имеет степень
кристалличности 95 - 98%, после спекания - от 50% (закаленный) до
68 - 70% (незакаленный). Ниже 19,6°С элементарная ячейка кристалла
фторопласта-4 состоит из 13 групп CF2, выше 19,6°С - из 15 групп
CF2. При 19,6°С триклиническая упаковка переходит в менее
упорядоченную, гексагональную, что сопровождается увеличение объема
кристаллитов на 0,0058 см3/г (1,2 объемн. %), или увеличением
объема образца при степени кристалличности 68% на 0,74%. При
наличии внешнего давления точка перехода понижается на 0,013°С на
каждую атмосферу. При 30°С имеет место второй переход
кристаллической структуры, но изменение объема составляет едва 1/10
часть изменения объема при 19,6°С. Под высоким давлением (4500
кгс/см2 при 70°С) возникает третий переход.
Температура стеклования аморфных участков, определенная по
температуре хрупкости, колеблется от -97 до -100°С, а по точке
перегиба кривой зависимости модуля упругости составляет -120°С.
Температура перехода аморфного твердого тела в переохлажденную
жидкость равна 127°С.
При 327°С кристаллиты фторопласта-4 плавятся, и он становится
полностью аморфным, совершенно прозрачным (при отсутствии
пористости), высокоэластичным, но не течет (вязкость выше 1011 П).
Объем возрастает на 20%.
Точка плавления зависит от внешнего
давления - на каждую атмосферу повышается на 0,154 °С. При
остывании расплава ниже 327 °С образец мутнеет и становится
непрозрачным - молочно-белым. Скорость кристаллизации зависит от
температуры (максимальная скорость при 310-315 °С), от
продолжительности выдержки в расплавленном состоянии при 370-390 °С
(чем больше время спекания, тем быстрее кристаллизуется образец) и
от среднего молекулярного веса полимера (чем ниже молекулярный вес
полимера, тем быстрее он кристаллизуется). На этом основан метод
косвенной оценки молекулярного веса фторопласта-4: образец в виде
диска толщиной 2 мм спекают при 370 °С в течение 13 ч и охлаждают
от 370 до 250 °С в течение 5 ч. По плотности полученного образца
при 23 °С можно оценить молекулярный вес: 2,16-2,19 г/см3-для
высокомолекулярного полимера, 2,20-2,22 г/см3-для
низкомолекулярного.
Ниже приведены некоторые теплофизические свойства
фторопласта-4:
| Теплостойкость по Вика
(при нагрузке 5 кгс), °С |
110 |
| Удельная теплоемкость,
ккал/(кг·°С) |
- |
| при 0°С |
0,23 |
| при 50°С |
0,25 |
| Коэффициент
теплопроводности, ккал/(м·ч·°С) |
0,20 |
Термический коэффициент линейного
расширения зависит от температуры:
| Температура, °С |
от -60 до -10 |
19,6 |
30 |
40 |
200 |
300 |
| Термический коэффициент
линейного расширения α·105, 1/°С |
8 |
54 |
28 |
11 |
25 |
64 |
На практике удобнее пользоваться
средними значениями термического коэффициента линейного расширения
для определенных интервалов температур. Следует также учитывать,
что при нагревании изделий из фторопласта-4 в них часто возникают
внутренние напряжения, вызывающие необратимое изменение размеров.
Иногда вместо ожидаемого при нагревании удлинения образца он
сокращается.
Данные, приведенные ниже, относятся к образцам, в которых
полностью отсутствуют внутренние напряжения:
|
Температура, °C
|
Термический коэффициент линейного расширения α·105, 1/°C
|
Изменение размеров изделия*, %
|
Температура, °C
|
Термический коэффициент линейного расширения α·105, 1/°C
|
Изменение размеров изделия*, %
|
|
от
-193 до +25
|
8,6
|
-1,85
|
от
+25 до +100
|
12,4
|
+0,93
|
|
от
-150 до +25
|
9,6
|
-1,68
|
от
+25 до +150
|
13,5
|
+1,59
|
|
от
-100 до +25
|
11,2
|
-1,40
|
от
+25 до +200
|
15,1
|
+2,64
|
|
от
-50 до +25
|
13,5
|
-1,01
|
от
+25 до +250
|
17,4
|
+3,92
|
|
от 0
до +25
|
20,0
|
-0,50
|
от
+25 до +300
|
21,8
|
+5,99
|
|
от
+25 до +50
|
12,4
|
+0,31
|
от
+25 до +300
|
21,8
|
+5,99
|
* От размера при
25°С.
ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ
СВОЙТСВА ФТОРОПЛАСТА-4
Показатели
электрических свойств фторопласта-4 приведены ниже:
| Удельное электрическое
сопротивление: |
|
| -поверхностное, Ом |
>1017 |
| -на воздухе со 100%-ной
относительной влажностью |
>1012 |
| -объемное (до
150оС), Ом·см |
1017 -
1020 |
| -после длительного
пребывания в воде не меняется |
1,9-2,2 |
| Диэлектрическая
проницаемость (при 60 - 1010 Гц) |
|
| Тангенс угла
диэлектрических потерь (при 60 - 1010 Гц) |
<1·1017 |
| Электрическая прочность,
кВ/мм: |
|
| -при
толщине образца 4 мм |
25-27 |
| -при
толщине образца 0,1 - 0,3 мм |
40-80 |
| -при толщине образца
0,005 - 0,02 мм |
200-300 |
|
Дугостойкость, с
(сплошного токопроводящего слоя не образуется)
|
250-700 |
Данные о зависимости тангенса угла
диэлектрических потерь от частоты приведены ниже:
| Частота, Гц
|
60 |
103 |
104 |
105 |
106 |
107 |
|
tgδ·104 |
0,5 |
0,3 |
0,4 |
0,7 |
0,7 |
0,7 |
Диэлектрическая проницаемость
фторопласта-4 вплоть до 1010 Гц не зависит от частоты, а зависит от
плотности: є= 1+0,238*d
2-0,119*d
где d - плотность при данной степени кристалличности и
температуре.
Тангенс угла диэлектрических потерь остается постоянным при
температуре от -60 до 250оС.
Прогрев при 300оС в течение 6 месяцев не влияет на
диэлектрические свойства фторопласта-4.
ХИМИЧЕСКИЕ И ДРУГИЕ
СВОЙСТВА ФТОРОПЛАСТА-4
Фторопласт-4 является самым стойким из
всех известных металлов - пластмасс, металлов, стекол, эмалей,
сплавов и т.п. На него совершенно не действуют кислоты, окислители,
щелочи, растворители. На фторопласт-4 действуют только
расплавленные щелочные металлы и их комплексные соединения с
аммиаком, нафталином, пиридином, а также трехфтористых хлор и
элементный фтор при повышенных температурах. При температурах выше
327оС фторопласт набухает в жидких фторуглеродах,
например в перфторкеросине. При 20оС фторопласт-4 слегка
набухает (3 - 9%) в фторхлорсодержащих газах (фреонах).
Выше 350оС фторопласт-4 реагирует с щелочеземельными
металлами и их соединениями (окислами и карбонатами), а также с
окислами некоторых других металлов (свинца, кадмия, меди).
Фторопласт-4 не смачивается водой при кратковременном погружении
(угол смачивания 126оС), но смачивается при длительном
пребывании в дистиллированной воде (15 - 20 суток). В соленой воде
(например, морской) на поверхности фторопласта-4 через 15 - 20
суток отлагается пленка солей, смываемая дистиллированной
водой.
Водопоглощение за 24 часа (и более продолжительное время) - ниже
ошибки взвешивания (0,00%).
Фторопласт-4 абсолютно стоек в тропических условиях и не подвижен
действию грибков (но и не подавляет их развитие).
Влагопроницаемость при 20оС равна 3·10-9 -
6·10-9 г/(см·ч·мм рт. ст.); паропроницаемость при
20оС составляет 0,6·10-9 -
1,2·10-9 г/(см·ч·мм рт. ст.).
Данные о газопроницаемости пленки из фтороплавта-4 (при отсутствии
пор) толщиной 0,1 мм при 20оС [в см3/(см·с·мм
рт. ст.)] приведены ниже:
| Воздух |
1,1*10-9 |
| Азот |
0,7*10-9 |
| Кислород |
2,3*10-9 |
| Водород |
6,3*10-9 |
| Двуокись углерода |
4,8*10-9 |
При наличии пористости проницаемость
может увеличиваться до 1000 раз.
Фторопласт-4 предназначен для видимого света только при малой
толщине пленки:
|
| Толщина пленки, мм |
0,05 |
0,10 |
0,15 |
1,00 |
| Пропускание, % |
88 |
|